隨著我*經濟的高速發展， 工礦企業產生的廢

水呈現出高濃度〔1〕、難生物降解〔2〕和水質復雜〔3〕等特點， 傳統的生化處理方法已很難達到相應的排放標準要求。 近十幾年興起的**氧化技術能gao效降解污染物或提高廢水的可生化性〔4〕，因而受到人們的關注。 其中，活化氧化劑（H2O2、O3 等）產生羥基自由

基（·OH），活化過硫酸鹽產生硫酸根自由基（SO·-）

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的作用機理成為當前研究的熱點。

COD 可反映廢水中有機物的相對含量，還原性無機物質對 COD 的測定有影響。 廢水體系中殘留的無機活化物質〔5〕會導致 COD 測定值偏高或混淆滴定終點。過硫酸鹽作為一種氧化性物質，在遇到氧化性更強的物質如重鉻酸鉀時則充當還原劑。 因此在

COD 測定過程中，殘留的過硫酸鹽作為還原性物質與重鉻酸鉀反應，會引起 COD 測定誤差。 若加入掩蔽劑如高mengh酸鉀、 硫代liu酸鈉和亞硫酸鉀等可以消除其干擾，但剩余的掩蔽劑又形成新的干擾。 因此，尋找一種簡單、快速、可靠的方法來消除過硫酸鹽以

準確測定 COD 是十分必要的。 筆者考察了過硫酸鹽

（過硫酸鉀）對 COD 測定的干擾，分析產生干擾的原因，并提出消除干擾的措施，為準確測定廢水 COD

提供依據。

2 測定方法

COD 按 HZ-HJ-SZ-0108 進行測定。

K2S2O8 參照 GB/T 641—1994 中硫代liu酸鈉滴定法測定， 原理：K2S2O8 在酸性溶液中具有強氧化性，可將碘離子氧化成碘單質。 吸取 5 mL 稀釋過的

K2S2O8 溶液放入 150 mL 干燥碘量瓶中，加入 30 mL

水、1 g 碘hua鉀， 搖勻， 在暗處放置 30 min。 加入

2 mL 乙酸（體積分數 36%），用硫代liu酸鈉標準溶液

（0.05 mol/L）滴定。 近終點時，加入 2 mL 淀粉指示液（10 g/L），繼續滴定**溶液藍色消失，同時作空白實驗和原水樣背景實驗。 反應式如下：

S2O82-+2I-=I2+2SO42- （1）

2S2O32-+I2=S4O62-+2I- （2）

上述方法適用于測定過程中不產生硫酸根自由基的待測水樣。 若待測水樣中可能存在能將碘離子氧化成碘單質的其他物質， 用硫代liu酸鈉滴定法測定 K2S2O8 可能會造成測定值高于實際值。 硫酸根自由基與其他物質反應生成 SO42-，采用離子色譜法測定待測水樣中的 SO42-濃度， 可間接得到剩余 K2S2O8

濃度，同時須扣除原水樣中 SO42-背景濃度。

2 結果與討論

2.1 K2S2O8 質量濃度與 COD 的關系

用去離子水配制不同質量濃度的 K2S2O8 溶液，測定其對應的 COD，結果如圖 1 所示。 顯然，K2S2O8質量濃度與 COD 之間呈現顯著的線性關系，得到線性方程為：y=0.029 79x+15.596 37，R2 為 0.999 69。

結合圖 1 分析，1 mg K2S2O8 對 COD 變化值的貢

獻為 0.029 79 mg。

2.1 水樣中K2S2O8 對 COD 變化值的貢獻

在 去離子水體系中 K2S2O8 質量濃度與其造成的 COD 變化量呈顯著的正相關關系。而 K2S2O8 雖比

較穩定，但在高溫條件下能分解產生硫酸根自由基，

或與水中的還原性物質發生化學反應。 且實際廢水體系成分復雜， 與 K2S2O8 之間的反應更為復雜，因此需考察 K2S2O8 質量濃度與 COD 的對應關系在成分復雜的水樣中是否依然成立， 來決定 2.1 的線性方程是否能用于分析實際水樣。 分別選取 COD 標準溶液體系、 經生化處理后的垃圾滲濾液體系作為研究對象， 投加不同劑量的 K2S2O8， 測定水樣中殘留 K2S2O8 質量濃度及其 COD，借此分析殘留 K2S2O8 對實際水樣 COD 測定結果的影響。

3 結論

（1）去離子水中 K2S2O8 質量濃度與 COD 之間呈現顯著的線性關系，1 mg K2S2O8 對 COD 變化值的貢獻為 0.029 79 mg。 將 K2S2O8 加入 COD 標準溶液和垃圾滲濾液體系中會引起體系 COD 相應的升高。（2）通過計算得出 COD1 和 COD2 之間的差異，在生化處理后的垃圾滲濾液體系中其差值為 6.60~ 38.47 mg/L，為原滲濾液 COD 的 1.23%~7.18%。 說明

K2S2O8質量濃度與 COD 之間的線性方程能較好地反映COD 的實際差異。 由線性方程 y=0.029 79x+ 15.596 37， 在測定 COD 前計算出 K2S2O8 引起的

COD2，可以消除其對 COD 測定引起的干擾。（3）測定水浴反應（65 ℃ ） 后 COD 標準溶液的 COD 和TOC， 扣除 K2S2O8 干擾后的 COD 和 TOC 曲線均能較準確地反映處理效果。 由于 TOC 測定方法簡單準確且沒有試劑污染，更適于評價處理效果。

與 TOC 測定相比較，采用重鉻酸鉀法測定 COD

需使用 Ag2SO4 作為催化劑，若水樣中含有較高的氯離子還需使用 HgSO4 作掩蔽劑，這些試劑的使用易綏凈已由單一的水質檢測儀器發展到多元化系列檢測儀器。公司憑借雄厚的自主研發能力，推出的<系列>全參數測定儀可快速檢測：便攜COD測定儀、便攜多參數水質測定儀、CODmn、氨氮、總磷、總氮、濁度、懸浮物、色度、六價鉻、總鉻、銅、鎳、鋅、鉛、錳、鐵、磷酸鹽、硫酸鹽、硫化物、CN、氟化物、硝酸鹽氮、亞硝酸鹽、余氯、總氯、二氧化氯、二氧化硅、揮發酚等數十種檢測項目，已廣泛應用于環保、所、第三方檢測、石油化工、光電能源、水產養殖、鈑金電鍍、油墨涂料、水產養殖、食品加工、生物制藥及市政工程等眾多行業，受到眾多客戶一致認可！

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